Demirköy'de (Samokofcuk), M.Ö. 2 bin yıl öncesi Traklar tarafından yaşam alanı olarak kullanıldığı bazı kayıtlara geçmiştir.
Bölge, tarih içinde birçok uygarlığın denetimi altına girmiştir. Traklar, İyonlar, İskitler tarafından ticari amaçlı olarak kullanılmıştır. M.Ö. 513 yılında Parsler'in egemenliğine girdi. M.Ö. 73 yılında Trakya Trakları'nın bir kolu olan Astai ve Odrislerin, bir ara da Asya Trakları olan Bitinyeler'in yurdu oldu. 280 yıllarda Yunan ve Romalılar'ın eline geçti.
Demirköy'ün Bizans döneminde geniş bir alanda yerleşim birimi olduğuna dair kuvvetli bilgiler bulunmaktadır. 14. yüzyılın ilk yıllarından başlayarak da uzun süre Cenevizler'in yönetiminde kalır.
1367 yılında 1. Murat tarafından Osmanlı toprağına katılmıştır.
1877 - 1878 yıllarında 1 yıl boyunca Rus işgalinde kaldı.
1912 - 1913 yıllarında 1 yıl boyunca Bulgar işgalinde kaldı.
Birinci Dünya savaşının başladığı 1914 yılında Rus donanmasının İğneada'yı işgal etmek için uzun süre top ateşine tuttuğu belirlenmiştir.
Demirköy ve köylerinin tarihteki adları ise şöyle:
DEMİRKÖY - Samakofcuk
ARMUTVEREN - Paspala
BALABAN - Velika (Belika)
BOZTAŞ - Kireçova (Kireçnova)
GÖKKAYA -Mağlavit (Magalit)
HAMDİBEY - Turulya
KARACADAĞ - Çıknahar
SARPDERE - Sarpaç
YEŞİLCE - Mihalangoz
YİĞİTBAŞI - Kumila (Kamila)
İĞNEADA - Pirgublu
AVCILAR - Korfakule
BEĞENDİK - Ayastofonoz
SİSLİOVA - Polaça (Placa)
SİVRİLER - Sivrikulübeler
Tarih boyu çeşitli ulusların egemenliğine giren Demirköy, Yunanlılar'ın bölgeden çıkarılması üzerine 08.11.1922 tarihinde Türk Ulusunun egemenliğine girdi.